南京大学黄小强团队在电酶催化去对称化领域取得重要进展,通过将焦磷酸硫胺素(ThDP)依赖酶与阳极电氧化结合,开发出一种新的电酶催化氧化去对称化策略。该方法成功实现了两类手性分子的高效不对称合成:轴手性联芳基化合物和硅手性中心有机硅化合物。研究中使用工程化改造的苯甲醛裂解酶(PfBAL)和易得的二茂铁甲醇(FcMeOH)作为电介质,在不分隔电解池中以恒定电流驱动反应。该方法表现出优异的底物普适性、高对映选择性(ee值高达>99.5%)、良好产率(最高99%),并且易于放大,酶用量可低至0.1 mol%,转化数(TON)最高达930。这一新策略避免了传统化学催化中的过氧化与再对称化问题,为绿色合成轴手性和硅手性分子提供了全新的生物催化平台。这些成果分别发表在《J. Am. Chem. Soc.》和《Angew. Chem. Int. Ed.》上。