湖北师范大学殷国栋/刘郑研究团队在C–H官能化反应构筑有机功能分子领域取得重要进展,相关成果发表于《化学科学》和《中国化学快报》。研究利用铑(III)催化联芳烃异环选择性杂芳基化反应和导向基参与的分子内环化,成功将硫原子嵌入5-7环拓扑结构引入并苯骨架中。通过氧化/环化条件,硫甲基取代的联杂芳烃生成7元环产物,而硒甲基取代的联杂芳烃生成6元环产物。尽管7元环破坏了分子的平面性和芳香性,但硫杂多并苯骨架仍呈现类“砖墙”层状堆叠排列。通过调整氧化剂当量,可选择性氧化硫原子为亚砜结构,降低电子密度并引入分子间C–H∙∙∙O氢键相互作用。晶体结构分析和理论计算表明,这些化合物具有作为高性能有机半导体材料的潜力。